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农药快讯:2020年第10期
  文章:46篇
欧盟开始逐步淘汰氟环唑
作者:《现代农药》《农药快讯》编辑部 陈逸雨 更新时间:2020-06-10 点击量:4055

  在巴斯夫决定撤回氟环唑的续签申请之后,欧盟对该杀菌剂的批准已于2020年4月底到期。欧盟成员国制定淘汰时间表。英国已经实施了基于氟环唑类产品的允许销售和分销时间最长为6个月,而对现有库存的处置、存储和使用则再延长1年。法国在认定其是一种内分泌干扰物后,于2019年决定撤销所有氟环唑产品的登记。

 

  在欧盟委员会评估中,氟环唑引发了两个危害标准,即生殖毒性1A和1B类标准和内分泌干扰特性标准。氟环唑为持久性有毒物质,对人类和非靶标生物是内分泌干扰物,有生殖健康毒性,并且被怀疑为C2类致癌物质,因此被列入替代产品候选名单。此外,欧洲食品安全局(EFSA)在对确认数据进行审查后表现了强烈关注,指出该有效成分必须作为事先批准施加条件的一部分提交。EFSA还指出,由于缺乏一定时间间隔的环境风险评估,氟环唑用于谷物和甜菜时将对食草鸟类具有高长期风险。

 

  针对传统三唑类杀菌剂功效下降的情况,巴斯夫强调了其新型杀菌剂氯氟醚菌唑(商标为Revsol)的优势。氯氟醚菌唑是由巴斯夫发现、开发和上市的第一个新型异丙醇三唑类杀菌剂,填补了三唑类杀菌剂10余年无新品上市的空白,作为一种内吸性、选择性杀菌剂,可抑制孢子萌发、菌丝生长,适用于普通小麦、硬质小麦、大麦、黑小麦、燕麦等。

 

  2020年1月,巴斯夫备受期待的新型谷物杀菌剂Revystar®XE(由氯氟醚菌唑和氟唑菌酰胺复配)获得英国批准,可用于所有谷物。与传统三唑类产品相比,Revystar®XE可以将涉及天气的风险降到最低。通常情况下,施用过程中的低温、高温和高紫外辐射会限制传统三唑类农药的吸收并影响其性能的发挥,然而,有证据表明Revystar®XE吸收速度快,这意味着不管是在炎热环境还是在低温条件下,该杀菌剂都能表现优异。

 

  这是否意味着氟环唑将丧失其市场了呢?氟环唑在杀菌市场上的领军者地位是如何建立起来的呢?笔者对氟环唑的情况总结如下。

 

理化特性

  氟环唑(epoxiconazole)是由巴斯夫公司于1985年开发的内吸性三唑类杀菌剂,化学名称为(2RS,3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑;分子式为C17H13ClFN3O;分子量为329.76;CAS号为106325-08-0;结构式如图1。

 

图1  氟环唑结构式

 

  氟环唑外观为无色晶体;熔点:136.2~137℃:蒸气压<0.01 mPa(20℃);KowlgP=3.33(pH7);亨利常数<4.71×10-4 Pa·m3/mol;室温下相对密度:1.384;溶解性:20℃水6.63×10-6 g/mL;有机溶剂中溶解度(g/mL):丙酮0.141、二氯乙烷0.291,庚烷4×10-4。在pH 5和pH 7条件下12 d内不水解。

 

毒性

  哺乳动物毒性:大鼠急性经口LD50>5 000 mg/kg。大鼠急性经皮LD50>2 000 mg/kg。对兔皮肤和兔眼睛无刺激。大鼠吸入LC50(4 h)>5.3 mg/L(空气)。NOEL(致癌性)小鼠0.81 mg/kg。ADI/RfD(EC)0.008 mg/kg;(EPA)aRfD 0.05,cRfD0.02 mg/kg。EC分级:R40|R62|R63|N;R51,R53。

 

  生态毒性:鹌鹑急性经口LD50>2 000 mg/kg。鹌鹑LC50 5 000 mg/kg。鳟鱼LC50(96 h)2.2~4.6,蓝腮翻车鱼4.6~4.8 mg/kg。水蚤LC50(48 h)8.7 mg/L。绿藻EC50(72 h)2.3 mg/L;蜜蜂LD50>100 μg/蜂;蚯蚓EC50(14 d)>1 000 mg/kg(土)。

 

作用机理

  氟环唑结构中含有氟,能够通过抑制病原菌麦角甾醇的合成阻碍病菌细胞壁的形成;同时可提高作物的几丁质酶活性,导致真菌吸器的收缩,抑制病菌侵入,具有很好的保护、治疗和铲除活性。

 

  其具备广谱性、持续性等特点,对一系列禾谷类作物病害如立枯病、白粉病、眼纹病、锈病、谷物壳针孢叶斑病等有很好的防治作用,并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果树等的病害。氟环唑还具有内吸和较佳的残留活性,弥补了多菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮和代森锰锌等许多常规杀菌剂杀菌范围窄、对作物靶标病害防效较差等缺点,在杀菌剂市场上占据一定的份额。

 

三唑类杀菌剂现状

  近年来,氟环唑占据的市场份额有所降低。究其原因,作为麦角甾醇生物合成抑制剂,三唑类杀菌剂极易受病原物单基因或寡基因突变造成的与受药位点的亲和性降低影响,从而表现为药效降低。

 

  随着药效降低,农民往往又增加使用剂量和使用频率,进一步加速了抗药性病原群体的形成,最终导致药剂防治彻底失败,产生抗药性,并且与其他属于麦角甾醇生物合成抑制剂的药剂产生交互抗性。

 

  三唑类杀菌剂具有很强的植物生长调节活性,可以参与植物体内戊二烯的代谢过程,抑制赤霉素和生长素的生物合成,诱导和促进脱落酸与细胞分裂素的合成,改变植物体内的激素平衡。如果用量不当或使用时期不当则易出现作物生长抑制、裂果、落果、畸形果等现象,还会使小麦、水稻出现抽穗难等问题,这也是三唑类杀菌剂使用受限的重要原因。

 

农药快讯, 2020 (10): 12-13.


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